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有机叠氮化物是合成含氮化合物的主要中心体，， ，，，，，，叠氮基团在大部分情形下是稳固的，， ，，，，，，但在特殊条件下它体现出特征反应性。。。。。。。 。例如，， ，，，，，，有机叠氮化物与等当量的伯胺反应，， ，，，，，，并用于Staudinger反应。。。。。。。 。叠氮化物的光敏性也被普遍用于研究配体-靶受体及其团结位点结构的光亲和性标记。。。。。。。 。最近，， ，，，，，，Cu（I）催化的反应被发明非�？？？？？？煽浚� ，，，，，，并被普遍用于点击化学（链接化学），， ，，，，，，从而有机叠氮化物和最后炔烃的1,3-偶极反应（Huisgen反应）再次进入有机化学合成领域的中心阶段。。。。。。。 。
有机叠氮化合物的合成要领一直在高速生长，， ，，，，，，其中有机叠氮化合物中带有离去基团的亲核取代反应较为常用。。。。。。。 。芳基卤化物和芳基重氮盐是用作亲电试剂，， ，，，，，，前者需要在离去基团的对位或邻位具有强的吸电子基团，， ，，，，，，此后者作为底物受到限制，， ，，，，，，由于芳基重氮盐是具有高度活性的中心体。。。。。。。 。借助催化剂Cu（Ⅱ），， ，，，，，，三氟甲磺�；；；；；；铮═fN3）将重氮转移至伯胺是合成有机叠氮化物的替换要领。。。。。。。 。该要领在温顺的反应条件下举行，， ，，，，，，转化只需要一步反应且产率高。。。。。。。 。然而，， ，，，，，，TfN3具有爆炸性，， ，，，，，，需要很是小心的处置惩罚。。。。。。。 。近期有报道称咪唑-1-磺酰叠氮化物盐酸盐可为重氮转移试剂，， ，，，，，，它是结晶性固体，， ，，，，，，在80℃（剖析温度）以下是稳固的，， ，，，，，，具有与TfN3险些相同的反应性。。。。。。。 。
Mitsuru团队报道了2-叠氮基-1,3-二甲基咪唑鎓氯化物（ADMC）是1,3-二羰基化合物的有用重氮转移试剂。。。。。。。 。在该反应中，， ，，，，，，重氮化产品容易疏散，， ，，，，，，由于唯一可检测的副产品1,3-二甲基-2-咪唑啉酮（DMI）易溶于水，， ，，，，，，可通过用水洗涤反应液去除，， ，，，，，，从而获得纯度较高的重氮化合物。。。。。。。 。
图1
然而，， ，，，，，，ADMC由于其吸湿性在其合成历程中疏散度较差。。。。。。。 。相反，， ，，，，，，响应的2-叠氮基-1,3-二甲基咪唑鎓六氟磷酸盐（ADMP）则为稳固的晶体结构，， ，，，，，，疏散度较好，， ，，，，，，并且有着较强的向伯胺重氮转移的能力。。。。。。。 。攻击敏感性试验和摩擦敏感性测试批注ADMP的爆炸性在可控规模内，， ，，，，，，图2显示了ADMP在200℃左右时视察到放热剖析。。。。。。。 。这些效果批注ADMP可以在其剖析温度以下清静使用，， ，，，，，，优选在不凌驾100℃使用越发清静可靠。。。。。。。 。
图2
选用ADMP与对位取代的苯胺举行重氮转移实验，， ，，，，，，首先与4-甲氧基苯胺通过三乙胺作碱举行实验，， ，，，，，，反应在室温下顺遂举行，， ，，，，，，获得响应的4-甲氧基苯基叠氮化物。。。。。。。 。该反应中，， ，，，，，，可以检测到副产品DMI，， ，，，，，，类似于以上提到的1,3-二羰基化合物的重氮化反应（表1）。。。。。。。 。由于DMI与目的产品极性相差很大，， ，，，，，，它们很容易疏散。。。。。。。 。
表1
然后就是与对乙酰苯胺的反应实验，， ，，，，，，对乙酰苯胺是一种不适合与TfN3举行重氮化转移的底物。。。。。。。 。当三乙胺作碱时，， ，，，，，，获得的叠氮化物仅有8%，， ，，，，，，纵然提高反应温度至50℃反应7小时效果也欠好。。。。。。。 。实验批注强碱或有机碱如DBU都不适合此反应，， ，，，，，，但发明吡啶型碱有较好的效果，， ，，，，，，通过使用DMAP作碱收率抵达83%，， ，，，，，，添加五水硫酸铜没有显著效果。。。。。。。 。同时也做了苯胺与ADMC的实验，， ，，，，，，效果与ADMP相比产率偏低。。。。。。。 。
为了探索该反应的规模，， ，，，，，，以DMAP作碱将多种伯胺与ADMP反应。。。。。。。 。在实验1-13中（表2）显示，， ，，，，，，非取代苯胺和具有给电子基团的苯胺在室温下与ADMP反应，， ，，，，，，均以高产率获得响应的叠氮化物。。。。。。。 。使用微过量的ADMP与单卤代苯胺在50℃反应，， ，，，，，，产品收率也很高。。。。。。。 。强吸电子基团取代的苯胺（如乙�；；；；；；⑶杌拖趸� ，，，，，，使用过量的ADMP在DMAP作用下也有不错的收率。。。。。。。 。在邻位二取代苯胺的情形下，， ，，，，，，取代基的作用是显著的。。。。。。。 。无论空间位阻怎样，， ，，，，，，具有二甲基的苯胺都以优异的产率获得响应的叠氮化物，， ，，，，，，而二氯苯胺仅获得22%的叠氮化物，， ，，，，，，这可能是由于低亲核性导致。。。。。。。 。1-萘胺也与响应的苯胺有类似地反应。。。。。。。 。
接下来，， ，，，，，，研究了ADMP与伯烷基胺的反应。。。。。。。 。以DMAP作碱与2-苯基乙胺的反应中，， ，，，，，，仅有21%的收率，， ，，，，，，并天生79%的胍。。。。。。。 。当用三乙胺作碱时，， ，，，，，，收率增至74%。。。。。。。 。同样，， ，，，，，，在环己胺重氮化时，， ，，，，，，三乙胺作碱优于DMAP。。。。。。。 。而仲烷基胺和叔烷基胺以DMAP作碱时有较高的转化率。。。。。。。 。
表2
研究批注（图3），， ，，，，，，反应中亲核性强的碱更适合高度亲核的伯胺，， ，，，，，，其有两种作用：中和天生的酸和活化ADMP。。。。。。。 �；；；；；；谡庖凰剂浚� ，，，，，，与伯胺相比在碱更亲核的情形下，， ，，，，，，碱首先与ADMP反应天生中心体Ⅰ，， ，，，，，，然后被伯胺取代天生中心体Ⅱ、六氟磷酸盐和碱，， ，，，，，，中心体Ⅱ爆发分子内质子转移从而天生响应的叠氮化合物。。。。。。。 。在伯胺比碱更亲核情形下，， ，，，，，，伯胺在ADMP的a和b位置攻击，， ，，，，，，划分天生胍和响应的叠氮化合物。。。。。。。 。
图3
